化學品中危化品的范圍

　　化學品種危化品的特性歸屬：

　　1、易爆和不穩定物質。如濃過氧化氫、有機過氧化物等。

　　2、氧化性物質。如氧化性酸，過氧化氫也屬此類。

　　3、可燃性物質。除易燃的氣體、液體、固體外，還包括在潮氣中會產生可燃物的物質。如堿金屬的氫化物、碳化鈣及接觸空氣自燃的物質如白磷等。

　　4、有毒物質。

　　5、腐蝕性物質。如酸、堿等。

　　6、放射性物質。

　　實驗室內試劑存放與使用規則

　　實驗室試劑的存放與使用：

　　1、易燃易爆試劑應貯于鐵柜（壁厚1mm以上）中，柜子的頂部都有通風口。嚴禁在化驗室存放大于20L的瓶裝易燃液體。易燃易爆藥品不要放在冰箱內（防爆柜冰箱除外）。

　　2、相互混合或接觸后可以產生激烈反應、燃燒、爆炸、放出有毒氣體的兩種或兩種以上的化合物稱為不相容化合物，不能混放。這種化合物系多為強氧化性物質與還原性物質。

　　3、腐蝕性試劑宜放在塑料或搪瓷的盤或桶中，以防因瓶子破裂造成事故。

　　4、要注意化學藥品的存放的期限，一些試劑在存放過程中會逐漸變質，甚至形成危害。

　　5、藥品柜和試劑溶液均應避免陽光直曬及靠近暖氣等熱源。要求避光的試劑應裝于棕色瓶中或用黑紙或黑布包好存于暗柜中。

　　6、發現試劑瓶上標簽掉落或將要模糊時應立即貼好標簽。無標簽或標簽無法辯認的試劑都要當成危險物品重新鑒別后小心處理，不可隨便亂扔，以免引起嚴重后果。

　　7、化學試劑定位放置、用后復位、節約使用，但多余的化學試劑不準倒回原瓶。

　　常見中毒癥狀及防護知識

　　1、氯氣

　　主要經呼吸道和皮膚粘膜使人中毒，吸入后立即引起咳嗽、氣急、胸悶、鼻塞、流淚等粘膜刺激癥狀，嚴重時可發生支氣管炎、化學性肺炎及中毒性肺水腫，心力逐漸衰竭而死亡，水溶液也具腐蝕作用。

　　救治：1、室內通風良好，操作時帶口罩；2、立即離開現場，重患者應保溫、吸氧、注射強心劑（禁用嗎啡）；3、眼受刺激時用2％蘇打水洗眼；咽喉疼痛時吸入2％蘇打水熱蒸氣。

　　2、一氧化碳及煤氣

　　通過呼吸道進入體內，與血液中血紅蛋白和血液外的其它含鐵蛋白結合，使血色素喪失輸氧能力 輕度中毒時頭暈、惡心、全身無力；中等中毒時并發生意識障礙；重度中毒時立即陷入昏迷，呼吸停止而死亡。

　　救治：1、將患者移至新鮮空氣處，注意保溫；2、停止呼吸者立即施行人工呼吸，并給以含5－7％二氧化碳的氧氣；3、發生呼吸衰竭者，同時注射強心劑。

　　3、硫化氫

　　強烈的神經毒物，具臭蛋味，由于易產生嗅覺疲勞而失去警覺，從而造成急性中毒 輕度中毒時頭暈、頭痛、惡心、嘔吐；重度中毒時呼吸短促，突然失去知覺，死亡。

　　救治：1、室內通風應良好，感到不適時立即離開現場；2、眼受刺激時用2％蘇打水沖洗,濕敷飽和硼酸液和橄欖油。

　　4、二氧化硫

　　由呼吸道吸入，對粘膜有強烈的刺激作用，引起結膜炎、流淚、流涕、咽干、疼痛；重度中毒能產生喉啞、胸痛、吞咽困難、喉頭水腫以至窒息死亡。

　　救治：1、立即離開現場，呼吸新鮮空氣，如發現肺浮腫應輸氧；2、服碳酸氫鈉或乳酸鈉治療酸中毒；3、眼受刺激時用2％蘇打水沖洗。

　　5、氮的氧化物（NO、NO2)

　　通過呼吸道對深部呼吸器官起損害作用，可能發生各種程度的支氣管炎、肺炎和肺氣腫，嚴重者可致肺壞疽。由于損害神經系統，吸入高濃度時迅速窒息死亡。

　　救治：1、立即離開現場，保持絕對安靜，呼吸新鮮空氣；2、靜脈注射50％葡萄糖20－60mL；3、進行對癥處理。

　　6、氨

　　可由呼吸道、消化道及皮膚粘膜侵入人體。強烈刺激眼睛，流淚，咳嗽，聲音嘶啞。0.45g/m3接觸30min可危及生命。

　　救治：1、室內通風，操作氨或濃氨水時帶口罩或瞬時停止呼吸；2、吸入中毒者立即離開現場；誤食中毒者謹慎洗胃，皮膚接觸中毒者立刻用水或稀醋酸充分洗滌。

　　7、甲醇

　　通過呼吸道及皮膚吸收中毒。吸入中毒損害神經系統，引起視神經疾病；誤服中毒引起惡心、嘔吐，全身青紫，重者很快停止呼吸而死亡。

　　救治：1、通風應良好，中毒者移至新鮮空氣處；2、嚴禁當乙醇使用；3、吸入中毒者注射解毒劑。

　　8、苯及其同系物

　　主要通過呼吸道和皮膚滲透侵入而中毒。急性中毒會有沉醉狀，繼而面紅、頭暈、頭痛、嘔吐，甚至肌肉痙攣昏迷而死；慢性中毒損害造血、神經系統，鼻腔、牙齦出血，肝、腎受損、全身無力。

　　救治：1、使用時應通風良好；2、盡量用其它無毒或低毒溶劑代替；3、急性中毒者施以人工呼吸，吸氧。

　　常見無機酸類的安全防護及應急措施

　　1、硫酸

　　安全防護措施：呼吸系統防護--空氣中濃度超標時，必須佩戴防毒面具，緊急事態搶救或撤離時，應佩戴正壓自給式呼吸器；眼睛防護--戴化學安全防護眼鏡；身體防護--穿橡膠耐酸堿防護服；手防護--穿橡膠防護手套；其它--不能將其倒入水中。工作場所嚴禁吸煙、進食和飲水。工作后淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。入高濃度區作業，應有監護。

　　應急措施：急救措施--吸入酸霧應立即脫離現場，休息，半直立體位，必須進行人工呼吸和醫務護理;皮膚接觸后應脫去污染的衣服，用大量水迅速沖洗，并給予醫療護理;誤服后漱口，大量飲水，不要催吐，并給予醫療護理。消防方法：禁止用水，使用干粉、二氧化碳、砂土。

　　2、硝酸

　　安全防護措施：呼吸系統防護--空氣中濃度超標時，必須佩戴防毒面具，緊急事態搶救或撤離時，應佩戴正壓自給式呼吸器；眼睛防護--戴化學安全防護眼鏡；身體防護--穿橡膠耐酸堿防護服；手防護--穿橡膠防護手套；其它--工作場所嚴禁吸煙、進食和飲水。工作后淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。入高濃度區作業，應有監護。

　　應急措施：急救措施--立即脫離現場，至空氣新鮮處，保持安靜及保暖。濺入眼睛要用大量水沖洗15分鐘以上，皮膚沾染應用大量水沖洗；如有灼傷應立即就醫。消防方法：不燃。切斷氣源。噴水冷卻容器。將容器從火場移至空曠處。

　　典型劇毒品的介紹與一般操作

　　1、有機錫化合物

　　有機錫化合物是Sn和C元素直接結合所形成的金屬有機化合物。通式RnSnX4-n(n=1-4，R為烷基或芳香基)。有烷基錫化合物和芳香基化合物兩類。其基本結構有一取代體、二取代體、三取代體和四取代體(指R的數目)。二烷基錫主要損害肝膽系統；三烷基錫、四烷基錫主要引起神經系統損害。錫產量中的10-20%用于合成有機錫化合物。

　　有機錫化合物對生物體的主要損害為：

　　中樞神經系統會造成腦白質水腫、細胞能量利用中氧化磷酸化過程受障、胸腺和淋巴系統的抑制作用、細胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。對人的毒性，局部對皮膚、呼吸道、角膜的刺激作用，通過皮膚或腦水腫會引起全身中毒，甚至死亡。1958年法國因用含三乙基錫的藥劑治療皮膚病而造成10%的死亡率(稱為斯特利農事件)。

　　一般操作：

　　（1）帶防護眼鏡、口罩、手套、白大褂、通風櫥內操作。【條件允許時，最好佩戴隔離式呼吸器，穿連衣式膠布防毒衣，戴橡膠手套。】

　　（2）有機錫在有機合成上的應用最重要的應該屬stille coupling，幾乎可涵蓋一半的鈀催化的偶聯反應，stille本人也是鈀催化的先驅，2010的諾貝爾沒給他，真是太可惜了（此反應的最大缺點就是錫的毒性）；

　　其次一些有機錫試劑可作多官能團化合物的選擇性自由基型還原劑，效果甚好。【對于stille coupling，反應以后，直接濃縮純化或者簡單的萃取，這是最常見的錯誤操作，其后果就是，在后處理和純化過程中容易被人體吸收，而且含有錫的廢液也很容易造成環境污染。合理的操作是反應后，加入飽和的KF水溶液或者Py-HF溶液，攪拌至少一小時，然后再進行常規的后處理和純化。】

　　（3）特別提醒的是，很多人對于有機錫試劑的味道不敏感，或者根本就聞不到它的味道，當然也有對錫試劑味道很敏感的小伙伴。對于很多聞不到錫試劑味道的小伙伴來說，中毒都是不知不覺的，所以預防中毒為關鍵。【有機錫具有高度或中等度毒性。可通過呼吸道、消化道和皮膚粘膜進入機體，損害肝腎、神經系統。預防中毒為關鍵。中毒后應及時徹底洗消，積極治療原發癥、并發癥。輕度中毒、皮膚刺激可后遺癥不太明顯。嚴重中毒可遺有神經系統、腎臟等方面明顯后遺癥。】

　　（4）目前對于有機錫中毒，尚無特效療法，且有機錫可在體內堆積。輕度中毒治療期也較為漫長，對人體可產生持續性傷害。

　　2、三氯氧磷

　　無色澄清液體。有刺激性氣味。強烈發煙。有吸濕性。遇水和乙醇分解發熱甚至爆炸。相對密度(d25)1.675。熔點1.25 ℃。沸點105.8 ℃。中等毒，半數致死量(大鼠，經口)380mg/kg。有催淚性和腐蝕性。

　　禁止混合一起使用化合物—強還原劑，活性金屬物，水及醇類化合物。【和水反分解成H3PO4與HCl，對皮膚、黏膜有刺激腐蝕作用，具有催淚作用；毒性和光氣類似；接觸皮膚易灼傷，產生紅斑和水腫】。POCl3參與的反應禁止使用玻璃封管，悶罐，高壓釜等密閉型反應容器進行反應。

　　一般操作：

　　（1）帶防護眼鏡、手套、白大褂、通風櫥內操作。

　　（2）將底物向POCl3中加比較穩妥，特別是活性化合物（例如吡啶氮氧化合物的轉位氯化，如果反過來加，則有爆炸的危險性）。

　　（3）反應時要有尾氣吸收裝置，可以從冷凝管上端接出——緩沖瓶——堿液尾氣吸收裝置，中間不要接三通，尖嘴吸管等。

　　（4）POCl3的用量：

　　a、少量POCl3可以直接把反應液緩慢倒入常溫水中（小心產物的穩定性，可能會局部過熱導致水解產物，特別是吡啶氯或其嘧啶氯的產物），一邊倒入，一邊攪拌，同時注意溫度變化，當溫度升高時，要及時加入冰塊降溫。

　　b、大量POCl3，可以盡量濃縮完（建議不要在旋轉蒸發儀上減壓蒸餾，可以采用減壓蒸餾方式濃縮）。如果蒸干，反應物成結實的固體，轉移困難，可以在漿狀時淬滅；或者蒸去大部分POCl3后加入甲苯共沸出去剩余POCl3，再淬滅；或者蒸干后加入溶劑（如EA，DCM，THF等）溶解后淬滅。

　　（5）萃滅POCl3時一定不要用冰水（其在冰水中待發期比較長，容易儲熱而導致突然爆發，非常容易沖料）；要用廣口瓶；如果用碳酸氫鈉這類的堿液中和，也一定要注意產生大量的CO2引發沖料；POCl3回流時，一定要記得在冷凝管上涂抹真空脂，防止反應瓶和冷凝管黏在一起，拔不下來；特別提醒的是，如果用旋蒸除去POCl3，一定不要掉鍋或者水泵倒吸，一定要人在旁邊看著，如果不小心掉鍋或水泵倒吸，安全第一，及時拉下通風櫥柜門，不要想在這個時候挽救你的反應。

　　（6）嚴禁將回收的POCl3不經淬滅直接倒入廢液桶。

　　（7）雜環鹵代產物對人特別是皮膚可能有強烈的過敏性，注意嚴密防護。

　　（8）PCl3 和 PBr3參與反應的應對方法類似。

　　化驗工作中接觸的化學藥品，很多是對人體有毒的。它們對人體的毒害途徑和程度各不相同，有些毒物可有幾種途徑進入人體，而有些毒物對人體的毒害是慢性的、積累性的，因此必須加以足夠的重視。

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